切比雪夫天生左腿便有残疾,因而他童年不好活动,通常独坐家中,养成了闭门看书和安静思考的习惯。他没有读过小学和中学,少儿时代在家里接受初等教育,由母亲教他阅读和写作,表姐 Avdotia Soukhareva 教他法文和算术。他从小爱好机械玩具和数学,对欧几里得《几何原本》中关于没有最大素数的证明非常着迷。1832 年,切比雪夫全家搬到了莫斯科,在那里父母让他继续留在家中接受教育。父母注意到切比雪夫对数学有特殊兴趣,便专门请了莫斯科最好的数学老师 P. N. Pogorelski 上门对他进行辅导。
1850 年,切比雪夫在圣彼得堡大学晋升为副教授。1852 年的下半年,他到法国、英国、德国和比利时进行了一次让他毕生受益的学术访问。切比雪夫不但考察了先进的蒸汽机、风磨和机械设备,而且拜访了多位活跃的数学家。此后十多年间,切比雪夫几乎每年夏天都到西欧进行学术访问。他先后访问过柯西(Augustin-Louis Cauchy,1789-1857)、刘维尔(Joseph Liouville,1809-1882)、比奈梅(Irénée-Jules Bienaymé,1896-1878)、厄米特(Charles Hermite,1822-1901)、塞雷特(Joseph A. Serret,1819-1885) 、庞塞莱(Jean-Victor Poncelet,1788-1867)、勒贝格(Henri L. Lebesgue,1875-1941)、凯莱(Arthur Cayley,1821-1895)、西尔维斯特(James J. Sylvester,1814-1897)和狄利克雷(Peter G. L. Dirichlet,1805-1859)等一流数学家。此外,他和卢卡斯(Edouard Lucas,1842-1891)、博查特(Carl W. Borchardt,1817-1880)、克罗内克(Leopold Kronecker,1823-1891)以及魏尔斯特拉斯(Karl T. W. Weierstrass,1815-1897)等著名数学家也建立有长期的联络和交流。对切比雪夫毕生研究影响最大的是法国数学学派。1873-1882 年间,切比雪夫多次参加了法国最重要的 French Association for the Advances of Sciences 学术会议并先后做过 16 场数学报告。
在数论方面,切比雪夫从本质上推进了对素数分布问题的研究。他探讨了素数分布的渐近规律,还证明了法国数学家约瑟夫·伯特兰(Joseph L. F. Bertrand,1822-1900)的猜想:任何大于 1 的自然数 n 与 2n 之间存在至少一个素数。他还研究了用有理数逼近实数的问题,从而发展了丢番图逼近理论,为解析数论的发展开辟了新的方向。